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        新能源汽車概念反復席卷資本市場 鋰電池入門

        時間:2023-01-02 19:34:24 來源: 評論:0 點擊:0
          1月2日消息:不關注新能源,還算合格投資者么?

          過去幾個月,新能源汽車概念反復席卷資本市場,不僅消費者關注,資本也躍躍欲試。連特斯拉和一眾造車新勢力也成為市場焦點,引得各行業巨頭紛紛跨界入場。

          你以為新能源的油門踩到底了嗎?不,還沒加滿。

          隨著“碳達峰、碳中和”的提出,新能源車已不僅是一種新概念交通工具,更是國家頂層設計的一部分。

          國務院辦公廳 2020 年 11 月 2 日發布的《新能源汽車產業發展規劃(2021-2035 年)》顯示,預計到 2025 年,國內新能源汽車新車銷售量將達到汽車新車銷售總量的 20% 左右,而當前這一數據約為 4%~5% 之間 —— 這意味著市場至少有三倍的成長空間 [1][2]。

          所謂新能源車,其實也包括混合動力電動汽車(HEV),燃料電池電動汽車(FCEV)等其它技術路線。不過當前的語境下,這個詞被提起時一般僅指純電動車路線,即我們熟悉的特斯拉,以及一眾造車新勢力。

          而純電動車的核心部件則是:鋰電池。

          純電動車人人都懂,但是了解鋰電池的人就不多了。

          鋰電池是一個上下游鏈條長,專業性很強的復雜產品,不可能用一篇文章講清所有細節。本文將聚焦于核心的幾個環節,旨在為讀者勾勒基本的鋰電池技術圖譜,讓大家了解其核心原材料、關鍵技術與未來趨勢。

          電動車驅動的千億市場

          作為一種充電電池,鋰電池的工作原理是:通過鋰離子 (Li?)在正負極之間定向移動來實現充放電功能。它廣泛應用于電動車、消費電子及儲能三個領域。其中電動車用鋰電池,通常稱為動力電池,是目前增長較快,未來預期最為樂觀的應用領域。

          據沙利文數據統計,我國鋰電池市場規模從 2014 年 645.3 億元增長至 2018 年的 1494.7 億元人民幣,年復合增長率達 23.4%。若以此做參考,則動力鋰電池行業產值約在 698 億左右。

          隨著電子產品迭代、新能源汽車強勢發展以及政府對于提高節能環保要求,鋰電池的市場規模有望進一步擴大,預計 2023 年市場規模有望達到 3294.8 億元,相應的動力電池將實現 1600 億以上的規模 [4]。

          產業鏈方面,鋰電池上游為鋰、石墨以及稀有金屬礦等原材料;中游為電池正負極、電解液、隔膜等關鍵材料供應商,中游末端為電池制造商,它們將上游原材料制成不同規格產品;下游為產品應用終端,依照應用領域可大致分為動力電池、消費電子及儲能三大類。

          信息來源:公開資料整理

          鋰電池的四種關鍵材料

          鋰電池是如何發電的?

          在鋰電池工作時,鋰離子參與氧化還原反應,將化學能轉化為電能。一款鋰電池產品的評價指標包括能量密度、循環壽命、倍率性能(不同電流下的放電性能)、安全性能以及適用溫度等。

          從鋰電池的成本構成看,正極、負極、電解液和隔膜為四大關鍵原材料,在成本中的占比遠高于束線、連接器以及導電劑等其它材料 —— 這與鋰電池基本工作原理一致 [4]。

          正極材料

          當前,正極材料是鋰電池的核心材料,是決定電池性能的關鍵因素,對產品最終的能量密度、電壓、使用壽命以及安全性等有著直接影響,也是鋰電池中成本最高的部分。正因此,鋰電池往往用正極材料命名,如三元電池,就是使用三元材料做正極的鋰電池。

          鋰電池能量密度,就是指電池的平均單位體積或質量能釋放出的電能,能量密度越高一般意味著電池續航公里數越高。該指標是一款鋰電池能否享受政府補貼的重要依據之一。

          不同正極材料差距明顯,適用領域也不一樣。常見的正極材料可以分為鈷酸鋰(LCO)、錳酸鋰(LMO)、磷酸鐵鋰(LFP)和三元材料(NCM)。

          鈷酸鋰是最早實現商業化的正極材料,其能量密度高于鎳氫及鉛酸等充電電池,最早體現出鋰電池的發展潛力,但十分昂貴且循環壽命低,僅適用于 3C 電子產品。錳酸鋰雖成本低,但能量密度不佳,在早期的慢速電動車,如電瓶車等領域有一定用量,如今主要用于電動工具以及儲能領域,少見于動力電池。

          電池標準循環壽命是指在特定的充放電流程下,電池容量衰減到某一規定值之前,電池能經受的充電與放電循環次數。根據 GB / T 31484-2015 《電動汽車用動力蓄電池循環壽命要求及試驗方法》,要求汽車動力電池經過 500 次充放電后,放電容量不低于初始容量的 90%,或 1000 次充放電不低于 80%。

          當前主要應用于電動車領域的,是三元材料以及磷酸鐵鋰兩條技術路線。在 2020 年鋰電池正極材料出貨占比中,分列第一(46%)和第二(25%)[5]。

          三元材料的核心優勢在于能量密度高。同體積、同質量下,續航時間較其它技術路線大幅領先。但其缺陷也非常明顯:安全性差,受到沖擊和處于高溫環境時,起火點比較低。近期熱度較高的針刺和過充等安全測試中,大容量的動力三元電池很難過關。正是安全性能上的缺陷,一直限制著三元材料技術路線的大規模裝配與集成應用。

          磷酸鐵鋰則恰好與三元材料相反,能量密度與續航均表現一般,但安全性卻十分優秀。其晶體結構為獨特的橄欖石型,空間骨架結構不易發生形變,使其在高溫環境下仍能保持穩定。三元材料在約 150℃~250℃的條件下即會開始分解并放出氧氣,導致電解質燃燒,相較之下磷酸鐵鋰的分解溫度則在 600℃左右,安全優勢非常明顯 [6]。

          基于上述優點,很多三元電池無法通過的安全測試,磷酸鐵鋰都能通過;另一方面,磷酸鐵鋰電池的使用壽命也有巨大優勢,其循環次數遠超其它技術路線,這正應對電動汽車消費者的兩個關鍵訴求:安全、耐用。

          當前,三元電池的裝機量出現下滑,磷酸鐵鋰電池市場份額正在快速提高。統計數據顯示,2020 年,國內動力電池累計銷量達 65.9GWh,其中,三元鋰電池共裝車 38.9GWh,占比 61.1%,累計下降 4.1%;磷酸鐵鋰電池裝車 24.4GWh,占比 38.3%,累計增長 20.6%,成為銷量同比唯一增長的動力電池類型 [7]。

          除了安全性優勢,磷酸鐵鋰銷量快速上升的另一個主要因素,是便宜。長期以來,造成三元電池原材料成本(占比近 90%)居高不下的主因,就是因其對鈷的需求較大 [6]。鈷是一種稀有的礦物,非常昂貴且開采極不穩定,價格波動劇烈,供應鏈也十分脆弱,極易影響下游產業。

          在早年,由于政府補貼的存在,三元電池的高成本問題并不突出,但伴隨著近年補貼力度的持續下降,其成本壓力也愈發沉重,迫使電池制造少尋找替代材料。

          磷酸鐵鋰的成本優勢就集中在其不含鈷,從下圖可以看到即使噸價處于高位時,也遠低于三元材料。

          同時,隨著充電樁數量的快速增加,也能彌補磷酸鐵鋰電池的續航問題。典型磷酸鐵鋰電動車續航約為 300~400km,足以滿足市內交通需求,三元電池在這種應用場景下無法體現核心優勢。

          在成本與基建的雙重驅動下,越來越多的車企選擇磷酸鐵鋰技術路線也就不令人意外了。甚至是依靠三元電池起家的動力電池巨頭寧德時代,也正在快速增加磷酸鐵鋰電池的產能,并為國產特斯拉 Model 3 標準續航版本供應磷酸鐵鋰電池。

          不過三元電池的發展沒有停滯。這一技術路線長期趨勢,是通過高鎳低鈷的配比,即所謂的高鎳三元材料進行降本。

          根據鎳鈷錳三種元素的占比,三元材料可以分為 111、523、622 和 811 四種主要類型。從市占率看,目前的 5 系(即 523)三元材料仍是主流。2020 年在三元材料市場的市占率超過 50%;8 系(即 811)電池則憑借高鎳化趨勢實現爆發,市占率從 2018 年的 6%,提升至 2020 年的 24%,潛力巨大 [9][10]。

          高鎳三元電池一方面減少了昂貴的鈷金屬使用量,成本更可控,另一方面則是電池容量大幅提升,更契合消費者需求。近年國產電動汽車的續航里程快速增加,高鎳電池功不可沒。

          但相應的,鎳含量的上升意味著加工難度的快速上升,本就存在隱患的安全性更是進一步下降。在 811 電池大規模裝配的 2020 年,自燃事故頻出,導致這一技術路線飽受質疑。

          僅廣汽 Aion S,首款大規模使用 811 電池的車型,也是目前 811 新能源車齡最長的車型,在 2020 年 5 月到 8 月,就連續發生了三起自燃事故,而這只是 811 電池起火的冰山一角 [11]。高鎳三元材料的安全性缺陷,是電池生產商必須解決的問題,否則很難說服乘用車消費者購買,更不可能用于對安全性要求更高的商用車輛。

          除了鎳鈷錳(NCM)三元材料,目前還有一種采用鎳鈷鋁(NCA)合金作為正極的三元材料。與 NCM 相比,NCA 的能量密度進一步提高,但安全性能仍沒有太多改善。目前,特斯拉是最主要的鎳鈷鋁電池使用者,在 2020 年 4 月份還申請了可提高電池壽命的新型生產技術專利。

          不過雖受龍頭青睞,NCA 技術路線在國內卻十分罕見,2020 年在國內三元材料市場的出貨量占比僅有 4%,全球目前主要生產商僅有松下 [12]。

          負極材料

          鋰電池負極材料由活性物質、粘結劑和添加劑制成糊狀膠合劑后,涂抹在銅箔兩側,經過干燥、滾壓制得,作用是儲存和釋放能量,主要影響鋰電池的循環性能等指標。

          負極材料按照所用活性物質,可分為碳材和非碳材兩大類:

          碳系材料包括石墨材料(天然石墨、人造石墨以及中間相碳位球)與其它碳系(硬碳、軟碳和石墨烯)兩條路線;

          非碳系材料可細分為鈦基材料、硅基材料、錫基材料、氮化物和金屬鋰等。

          (信息來源:公開資料整理)

          與正極材料不同,鋰電池負極雖路線同樣眾多,最終產品卻很單一,人造石墨是絕對主流。數據顯示,2020 年中國人造石墨出貨量約為 30.7 萬噸,在負極材料出貨總量中的占比高達 84%,較 2019 年水平進一步提升 5.5 個百分點 [3]。

          相較于其它材料,人造石墨循環性能好、 安全性占優且工藝成熟、原材料易獲取,成本較低,是非常理想的選擇。

          石墨負極最核心的問題,則是石墨負極材料能量密度的理論上限為 372mAh / g,而行業頭部公司的產品已可實現 365mAh / g 的能量密度,逼近理論極限,未來的提升空間極為有限,急需尋找下一代替代品 [13]。

          新一代的負極材料中,硅基負極是熱門候選者。其具有極高的能量密度,理論容量比可達 4200mAh / g,遠超石墨類材料 [14]。但作為負極材料,硅也有嚴重缺陷,鋰離子嵌入會導致嚴重的體積膨脹,破壞電池結構,造成電池容量快速下降。目前通行的解決方案之一是使用硅碳復合材料,硅顆粒作為活性物質,提供儲鋰容量,碳顆粒則用來緩沖充放電過程中負極的體積變化,并改善材料的導電性,同時避免硅顆粒在充放電循環中發生團聚。

          基于此,硅碳負極材料被認為是前景最佳的技術路線,逐漸獲得產業鏈內企業的關注。特斯拉的 Model 3 已經使用了摻入 10% 硅基材料的人造石墨負極電池,其能量密度成功實現 300wh/kg,大幅領先采用傳統技術路線的電池 [14]。

          不過與石墨負極相比,硅碳負極除了加工技術仍不成熟外,較高的成本也是障礙。當前的硅碳負極材料市場價格超過 15 萬元 / 噸,是高端人造石墨負極材料的兩倍。未來量產后,電池制造商也會面臨與正極材料相似的成本控制問題。

          電解液

          電解液在鋰電池中,主要作為離子遷移的載體,保證離子在正負極之間的傳輸。其對電池安全性、循環壽命、充放電倍率、高低溫性能、能量密度等性能指標都有一定影響。

          電解液一般由高純度的有機溶劑、電解質鋰鹽和添加劑等原料按一定比例配制構成。按質量劃分,溶劑質量占比 80%~90%,鋰鹽占比 10%~15%,添加劑占比在 5% 左右;按成本劃分,鋰鹽占比約 40%~50%,溶劑占比約 30%、添加劑占比約 10%~30%[15]。

          相較于其它三種材料,鋰電池對電解液的要求最為復雜,需具備多種特性:

          離子電導性能好,離子遷移阻力要低;

          化學穩定性高,不可與電極材料、電解液、隔膜等發生有害副反應;

          熔點低,沸點高,在較寬的溫度范圍內保持液態;

          安全性好,制備工藝不復雜,成本低,無毒無污染。

          目前,由于較好的性能與較低的成本,六氟磷酸鋰(LiPF6)是主流的鋰鹽溶質。其在各類非水溶劑中有較好的溶解度和較高的電導率,化學性質相對穩定,安全性好,且對環境污染也小。但缺陷同樣明顯:六氟磷酸鋰對水分比較敏感,熱穩定性也差,最低 60℃就可能開始分解,電池性能將快速衰減,低溫環境的循環效果則比較一般,適應溫度范圍窄。

          此外,六氟磷酸鋰對其純度、穩定性要求非常高,生產過程涉及低溫、強腐蝕、無水無塵等苛刻工況條件,生產難度也比較大。

          新一代鋰鹽中,雙氟磺酰亞胺鋰(LiFSI),被認為有望替代六氟磷酸鋰。相較于傳統鋰鹽,LiFSI 的的熱穩定性更高,而且在電導率、循環壽命、低溫性能等方面均有優勢 [16]。

          但受限于生產工藝與產能,LiFSI 成本過高,遠超六氟磷酸鋰。為控制成本,LiFSI 在實際商用中仍更多的作為電解液添加劑使用,而非鋰鹽溶質。

          隔膜

          鋰電池隔膜是正負極之間的一層薄膜,在鋰電池進行電解反應時,可用來分隔正極和負極防止發生短路。隔膜浸潤在電解液中,表面有大量允許鋰離子通過的微孔,微孔的材料、數量和厚度會影響鋰離子穿過隔膜的速度,進而影響電池的放電倍率、循環壽命等指標。

          聚烯烴是當前通用的鋰電池隔膜材料,可為鋰電池隔膜提供良好的機械性和化學穩定性,進一步細分則有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、復合材料三大類。

          隔膜材料的選擇與正極材料有關,目前聚乙烯主要應用于三元鋰電池,聚丙烯則主要應用于磷酸鐵鋰電池。

          除了材料,制備工藝對隔膜的性能也有著一定影響。

          當前鋰電池隔膜的生產技術分為干法和濕法兩大類。

          干法又稱為熔融拉伸法(MSCS),可進一步細分為單向拉伸和雙向拉伸兩種工藝。此技術路線的發展時間長,更加成熟,主要用于生產 PP 膜。此外,雙向拉伸工藝由于成品性能不佳,只用于中低端電池,已不再是主流制備工藝。

          干法工藝具有簡單、成本低、環境友好的特點,但產品性能較差,更適用于小功率、低容量電池。而在上文提到過,磷酸鐵鋰電池恰好存在能量密度偏低的缺陷,故采用干法工藝的隔膜多用于這一技術路線。

          濕法又稱為熱致相分離法(TIPS),與只對基膜進行拉伸的干法工藝不同,濕法會對基膜表面進行涂覆,以提高材料的熱穩定性。相較于干法制備產品,濕法工藝的隔膜在性能上有著比較明顯的優勢,其厚度更薄,拉伸強度更理想,孔隙率更高,有著更為均勻的孔徑和更高的橫向收縮率。此外,濕法隔膜的穿刺強度更高,更有利于延長電池壽命,且更加適應高能量密度的鋰電池發展方向,目前主要應用于三元電池。

          不過與干法相比,濕法工藝相對復雜、成本高、易對環境造成污染。

          當前隔膜材料的主要市場趨勢十分確定。由于更加符合動力電池高能量密度的要求,可以延長電池循環壽命,且能增加電池大倍率放電能力,濕法工藝正在對干法形成快速替代。數據顯示,2017 年濕法鋰電池隔膜的市場份額首次超過干法隔膜,而僅一年后的 2018 年,市占率就進一步上升至了 65%。

          三大封裝技術

          除了原材料,鋰電池的封裝技術對電池最終性能同樣有重大影響。即使材料配方一致,不同的加工工藝所生產的成品,在安全性、能量密度以及循環壽命等方面也不相同。

          當前,封裝技術可分為三類:

          方形電池,即方形的單體電池。該類型電池的電芯間隙較小,內部材料更加緊密,電池在高硬度的限制下不容易膨脹,安全性比較高。同時殼體采用了密度更小、重量更輕且強度更高的鋁鎂合金,進一步強化對內保護,相應的生產工藝卻不復雜。但方形電池一致性較差,且由于可以根據需求做定制化生產,市場上型號繁多,工藝不統一。

          一致性是指電池組中,單體電池的初期性能指標相近,如容量、溫度特性、循環性等。若單體電池性能差異太大,在成組后會嚴重影響電池組的使用壽命。

          圓形電池雖與方形電池同屬硬殼封裝路線,但尺寸更小,電芯一致性好,單體電芯的能量密度比較高,成組更加靈活,生產工藝成熟且成本低。缺陷在于整體性能一般,電池包中的電芯數量比較多,重量大,圓柱此種形態對空間的利用率也不好,導致能量密度較低。

          軟包電池的性能是三種路線中最好的,其尺寸靈活,能量密度高,重量輕。但機械強度不高,生產工藝也更加復雜,生產成本高,性價比一般。

          從市占率看,目前方形電池憑借更高的性價比,大幅領先其他技術路線。2019 年,國內方形電池裝機量為 52.73GWh,同比增長 24.8%,占總裝機量 84.5%,是年度唯一保持同比正增長的技術路線。

          除了三種成熟的封裝技術外,鋰電池目前還有新的 CTP 技術,并衍生出了“刀片電池”與“CTP 電池”兩種新產品,均為方形電池的升級形態。

          CTP(Cell To Pack)技術,是指電芯直接成組,跳過了電池模組這一中間環節。這種技術一方面提升了電池包內的空間利用率,增加帶電量;另一方面又減輕了重量,整個電池組的能量密度大幅提升。

          當前以比亞迪為代表的的刀片電池,選擇的是徹底取消模組的方案;寧德時代的 CTP 電池,則是走將小模組整合為大模組的路線。

          此兩種路線各有優劣,但均處于商業化早期,制造工藝與規模生產仍需提高,短時間內無法大規模替代傳統技術。

          總結

          正如開篇所講,鋰電池的產業鏈長且復雜,牽扯行業眾多,無法用短短數千字描述清楚。本文選擇覆蓋最核心的四種材料與三種加工工藝,并沒有涉及電池整包的相關工藝與材料。

          總體上看,鋰電池的未來發展方向清晰:要么提高能量密度,要么對現有產品進行成本優化。無論是正極材料的磷酸鐵鋰與三元材料之爭,或是隔膜工藝與電解液溶質的選擇,均承襲于此。

          這無疑是動力電池的好時代:下有消費者購買電動車的需求快速增長,上逢電動車成為國家重點項目,獲得政策大力扶持。在政策與市場需求雙向驅動之下,鋰電池產業鏈內的企業創新意愿也很強烈,持續對現有生產工藝進行優化,新的技術突破亦時有發生。

          新的工藝與新的材料帶來性能更好的產品,更成熟的生產技術帶來更加規?;纳a,進而降低產品價格,這是新技術商業化的基本路徑。能率先突破的企業,自然就能先人一步占據市場,在新能源的時代占據一席之地。寧德時代用三元電池鑄造的萬億神話,其它企業同樣有機會復制。

          對于消費者而言,事情就簡單多了。能開上性能更強,安全性更高且更便宜的電動車,比什么都強。

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